蔬菜中有机磷农药多残留检测的气相色谱法建立与应用

　　本研究旨在建立一种快速、简便、准确的检测蔬菜中有机磷农药多残留的毛细管气相色谱法，以期能同时对蔬菜中多种有机磷农药残留进行定性和定量分析。并运用该方法，对上海市青浦城区常见市售蔬菜进行有机磷农药duo残留检测，以了解城区居民食用蔬菜中有机磷农药残留状况。

　　1．检测农药品种：6种蔬菜国家规定禁止使用的高毒有机磷农药：甲胺磷、甲拌磷、内吸磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷，以及5种常用有机磷农药：敌敌畏、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、氧化乐果。

　　2．仪器和实验条件：美国VARIAN公司CP—3800气相色谱仪，脉冲火焰光度检测器（PFPD），VARIAN CP—8400自动进样器，SUPELCO EQUITY—1701和Agilent HP—5两种不同极性的色谱柱；进样口温度250℃，进样量2μl，分流进样，分流比1：10；检测器温度300℃。

　　3．方法优化：从试剂加入量、吸附剂的选择等方面对样品前处理进行优化；色谱条件优化：从色谱柱的选择、程序升温条件、载气流量、所用检测器使用条件等方面对色谱条件进行优化。

　　4．样品前处理：样品经适量乙腈萃取，再加入氯化钠和无水硫酸镁，离心取上清液置于加有吸附剂和脱水剂的离心管中，振荡，离心，取上清液待测。

　　5．质量控制方法：外标法定量。分别绘制各种农药的标准曲线。将标准系列的最低浓度逐级稀释，进样分析，得到各农药的仪器检出限。以黄瓜为代表，添加不同量的标准，做加标回收实验，计算回收率、精密度及方法检出限。

　　6．试验样品：样品随机采自青浦区青浦镇内的1家农工商大型超市和城东菜场、庆华菜场、三元河菜场、界泾港菜场、夏阳湖菜场5个主要的菜市场。采样时间为2008年12月至2009年4月。所采蔬菜种类包括茄果类、瓜菜类、白菜类、绿叶类、豆类五大类。

　　1．样品前处理时，应称取10．0 g匀浆好的样品于50 mL Teflon离心管中，加入10 mL乙腈，振荡器上剧烈振摇1min，再加入1g氯化钠和4g无水硫酸镁，振荡器上剧烈振摇1 min后于离心机上5000 r/min离心5 min，吸取2mL上层乙腈提取液于盛有50 mg PSA和300 mg无水硫酸镁的Teflon离心管中，若样品含叶绿素较多，再加入10 mg GCB粉，振荡器上振荡30 s，5000 r/min离心1 min，吸取1 mL上清液转移至气相色谱进样瓶中，待测。韭菜样品在样品前处理前，先进行微波预处理：微波炉内中高火30 sec。

　　2．在色谱条件中，采用双柱定性，1701柱程序升温条件定为：40℃，2min→40℃/min→220℃→7℃/min→260℃，HP—5柱程序升温条件定为：40℃，2min→20℃/min→260℃；载气流量定为1 mL/min；并采用高灵敏度的PFPD检测器，确定氢气流速为14 mL/min，积分时间为4 msec；

　　3．各种有机磷农药在特定色谱柱上得到较好分离，标准曲线线性良好，相关系数在0．9974～0．9999之间，MDL在0．02 mg/kg～0．05 mg/kg之间。黄瓜加标回收率76．1%～105．8%，相对标准偏差RSD3．4%～8．9%。

　　4．自2008年12月至2009年4月，共检测蔬菜样品304件，检出农药的共13份，检出率4．27%，其中5份超标，总超标率1．64%。其中采自超市的30份样品均未检出农药，采自菜场的蔬菜白菜类3份样品检出毒死蜱，1份超标；绿叶菜2份样品检出甲胺磷，7份样品检出毒死蜱，其中超标4份；茄果类1份样品检出毒死蜱。瓜菜类及豆类蔬菜未检出农药。