工作站给定的流速是柱前流速还是柱后流速;什么是柱后流速;色谱柱后增加阻尼,但是柱流速不变时,为什么出峰时间延后等。
我们在做GC分析的时候,往往把色谱柱当做“黑箱”,只考虑色谱柱的输入和输出,即物质如何进入色谱柱,从色谱柱流出的状态如何,例如出峰顺序、分离状况、对称与否。而不考虑色谱柱内的状态,即物质在色谱柱内部是如何运行的,是匀速还是变速,空间上如何分布?
在大多数情况下,也是不需要考虑这个问题的。只是在涉及到色谱柱串联、色谱柱切换、柱后存在阻尼、特殊检测器等场合下才需要加以关注。
还是倒回头来讨论这几个问题(或者概念)。
1 柱后流速:
气相色谱柱出口的体积流速,单位ml/min。柱后流速的稳定,对于检测器的稳定工作是有利的。老型号的色谱仪一般使用恒流阀控制色谱柱(填充柱)流速。注意气体的特性,温度升高,气体的粘度增大,即色谱柱阻力增加,此时如果色谱柱采用恒压控制,就会产生柱后流速下降,使得色谱基线变化较多。如果使用恒流控制,基线的稳定性相对会较好。
2 平均流速:
记住气体的特性,气体是可以被压缩的。在GC的操作压力下,载气会有明显的压缩,那么载气在色谱柱内的运行就不是均匀的,体积流速是变化的。柱前体积流速较小,柱后体积流速较大。色谱柱内的压力也不是均匀变化的。
图1 色谱柱内压力变化的趋势
见图1 ,可以观察到压力的非线性变化趋势。
图2 色谱柱流速变化趋势
Pi 为色谱柱入口压力
P0 为色谱柱出口压力
平均流速 =j * 柱后流速
j: 压力校正因子
j=3/2 × (((Pi/PO)2-1) / (( Pi/PO)3-1))