新型环氧胶粘剂的增柔和增韧

　　很多不同类型的增韧剂可以用来改性环氧，在不对其他性能造成大幅下降的条件下，以提高剥离强度和断裂韧性。通常，这些改性剂可以分为以下三大类：

　　1.反应性液体橡胶

　　2.功能性基团封端的热塑性工程塑料

　　3.无机／杂化粒子

　　反应性液体橡胶（Reactive Liquid Rubber）

　　早期的环氧结构胶粘剂，通过使用羧基封端的液体聚丁二烯-丙烯腈共聚物来对体系进行改性。通过添加少量的这些液体聚合物，DGEBA环氧体系的断裂能量提高了15%。从这以后，研究人员在开发具有反应性端官能团的液体橡胶增韧剂方面做了大量研究工作。

　　这些配方中，在体系固化的过程中，原位形成具有一定大小和形状的细小橡胶相粒子。凝胶过后，橡胶相停止增长，固化完成后，胶粘剂中包含了环氧固化基体，内部嵌入了这些橡胶相粒子。分散相的形成，需要精确控制液体橡胶或其加成物和环氧树脂、环氧/固化剂混合体系的相容性，以及在固化交联反应过程中逐渐形成分相结构。

　　这种增韧方法的优点是不会损失体系的模量和Tg。尽管分散相橡胶部分的Tg可以低至-40到-50°C，但产品的Tg主要由主体树脂决定。

　　在双酚A和双酚F环氧体系中成功应用的丁二烯-丙烯腈增韧剂主要有以下几类：

　　端羧基液态丁腈橡胶（CTBN）

　　端氨基液态丁腈橡胶（ATBN）

　　端乙烯基液态丁腈橡胶（VTBN）

　　CTBN和ATBN在环氧结构胶粘剂中尤其通用。由于和很多环氧树脂的相容性较好，CTBN弹性体橡胶往往是第一选择。通常，需要把液体橡胶和环氧树脂进行预反应，形成环氧加成物，然后添加到环氧体系中以达到增韧目的。这是由于，环氧加成物和环氧树脂的相容性较好，在固化之前不易过早发生相分离。直接使用CTBN的反应，一般是在高温(150°-160°C)下进行，通常需要加入DMP-30和哌啶（Piperidine）作为催化剂。环氧-CTBN的预聚体有很多供应商可以供货，它们可以很容易地应用到环氧胶配方中。