气相色谱法

　　气相色谱法是目前应用最广的分析方法之一,它在石油、轻工、食物、环保、生化、医药、公安、教育、科研等领域的分析测试中发挥着极为重要的作用。然而，对于这样一门技术的掌握，不仅需要具有一定的基本理论知识，而且还要具有大量的实际经验，同时，随着气相色谱分析技术的不断发展，新技术、新仪器层出不穷，应用领域也越来越广。因此，为了适应我国色谱科学技术发展的需要，满足广大气相色谱工作者要求，中国仪器仪表学会分析仪器学会决定举办气相色谱分析技术及应用高级培训班，聘请长期从事气相色谱研究和应用的专家、教授授课，重点传授最新、最实用的操作技术。

　　气相色谱常识问答(小结)

　　一、气相色谱法有哪些特点？

　　答：气相色谱是色谱中的一种，就是用气体做为流动相的色谱法，在分离分析方面，具有如下一些特点：

　　１、高灵敏度：可检出１０-１０ 克的物质，可作超纯气体、高分子单体的痕迹量杂质分析和空气中微量毒物的分析。

　　２、高选择性：可有效地分离性质极为相近的各种同分异构体和各种同位素。

　　３、高效能：可把组分复杂的样品分离成单组分。

　　４、速度快：一般分析、只需几分钟即可完成，有利于指导和控制生产。

　　５、应用范围广：即可分析低含量的气、液体，亦可分析高含量的气、液体，可不受组分含量的限制。

　　６、所需试样量少：一般气体样用几毫升，液体样用几微升或几十微升。

　　７、设备和操作比较简单仪器价格便宜。

　　二、气相色谱的分离原理为何？

　　答：气相色谱是一种物理的分离方法。利用被测物质各组分在不同两相间分配系数（溶解度）的微小差异，当两相作相对运动时，这些物质在两相间进行反复多次的分配，使原来只有微小的性质差异产生很大的效果，而使不同组分得到分离。

　　三、何谓气相色谱？它分几类？

　　答：凡是以气相作为流动相的色谱技术，通称为气相色谱。一般可按以下几方面分类：

　　１、按固定相聚集态分类：

　　（１）气固色谱：固定相是固体吸附剂，

　　（２）气液色谱：固定相是涂在担体表面的液体。

　　２、按过程物理化学原理分类：

　　（１）吸附色谱：利用固体吸附表面对不同组分物理吸附性能的差异达到分离的色谱。

　　（２）分配色谱：利用不同的组分在两相中有不同的分配系数以达到分离的色谱。

　　（３）其它：利用离子交换原理的离子交换色谱：利用胶体的电动效应建立的电色谱；利用温度变化发展而来的热色谱等等。

　　３、按固定相类型分类：

　　（１）柱色谱：固定相装于色谱柱内，填充柱、空心柱、毛细管柱均属此类。

　　（２）纸色谱：以滤纸为载体，

　　（３）薄膜色谱：固定相为粉末压成的薄漠。

　　４、按动力学过程原理分类：可分为冲洗法，取代法及迎头法三种。

　　四、气相色谱法简单分析装置流程是什么？

　　答：气相色谱法简单分析装置流程基本由四个部份组成：

　　1、气源部分 2、进样装置 3、色谱柱 4、鉴定器和记录器

　　五、气相色谱法的一些常用术语及基本概念解释？

　　答：１、相、固定相和流动相：一个体系中的某一均匀部分称为相；在色谱分离过程中，固定不动的一相称为固定相；通过或沿着固定相移动的流体称为流动相。

　　2、色谱峰：物质通过色谱柱进到鉴定器后，记录器上出现的一个个曲线称为色谱峰。

　　3、基线：在色谱操作条件下，没有被测组分通过鉴定器时，记录器所记录的检测器噪声随时间变化图线称为基线。

　　4、峰高与半峰宽：由色谱峰的浓度极大点向时间座标引垂线与基线相交点间的高度称为峰高，一般以h表示。色谱峰高一半处的宽为半峰宽，一般以x１／２表示。

　　5、峰面积：流出曲线（色谱峰）与基线构成之面积称峰面积，用Ａ表示。

　　6、死时间、保留时间及校正保留时间：从进样到惰性气体峰出现极大值的时间称为死时间，以td表示。从进样到出现色谱峰最高值所需的时间称保留时间，以tr表示。保留时间与死时间之差称校正保留时间。以Ｖd表示。

　　7、死体积，保留体积与校正保留体积：死时间与载气平均流速的乘积称为死体积，以Ｖd表示，载气平均流速以Ｆc表示，Ｖd=tdxFc。保留时间与载气平均流速的乘积称保留体积，以Ｖr表示，Ｖr=trxFc。

　　8、保留值与相对保留值：保留值是表示试样中各组分在色谱柱中的停留时间的数值，通常用时间或用将组分带出色谱柱所需载气的体积来表示。以一种物质作为标准，而求出其他物质的保留值对此标准物的比值，称为相对保留值。

　　9、仪器噪音：基线的不稳定程度称噪音。

　　10、基流：氢焰色谱，在没有进样时，仪器本身存在的基始电流（底电流），简称基流

　　六、一般选择载气的依据是什么？气相色谱常用的载气有哪些？

　　十二、什么叫担体？对担体有哪些要求？

　　答：担体是一种多孔性化学惰性固体，在气相色谱中用来支撑固定液。对担体有如下几点要求：

　　１、表面积较大，一般应在０、５－２米 ／克之间；

　　２、具有化学惰性和热稳定性；

　　３、有一定的机械强度，使涂渍和填充过程不引起粉碎；

　　４、有适当的孔隙结构，利于两相间快速传质；

　　５、能制成均匀的球状颗粒，利于气相渗透和填充均匀性好；

　　６、有很好的浸润性，便于固定液的均匀分布。完全满足上述要求的担体是困难的，人们在实践中只能找出性能比较优良的担体。

　　十三、担体分几类？其特点如何？

　　答：通常分为硅藻土和非硅藻土两大类，每一类又有种种小类。

　　1、硅藻土类型：

　　（１）白色的：表面积小，疏松，质脆，吸附性能小，经适当处理，可分析强极性组分；

　　（２）红色的：有较大的表面积和较好的机械强度，但吸附性较大。

　　2、非硅藻土类型：

　　（１）氟担体：表面惰性好，可用来分析高极性和腐蚀性物质，但装柱不易，柱效率低些。

　　（２）玻璃微球：表面积小，用它做担体柱温可以大大降低，而分离完全且快速。但涂渍困难，柱效低。

　　（３）多孔性高聚物小球：机械强度高，热稳定性好，吸附性低，耐腐蚀，分离效率高，是一种性能优良的新型色谱固定相。

　　（４）炭分子筛：中性，表面积大，强度高，祛寿命长，在微量分析上有无比的优越性。

　　（５）活性炭：可以单独做为固定相。

　　（６）沙：主要用于分离金属。十四、一般常用的担体有哪几种？各属哪类？

　　答：１０１担体：为白色硅藻土担体；

　　１０２担体：为白色硅藻土担体；

　　celite545：为白色硅藻土担体；

　　２０１担体：为红色硅藻土担体；

　　６２０１担体：为红色硅藻土担体；

　　Ｃ－２２保温砖：为红色硅藻土担体；

　　chromosorb：为红色硅藻土担体。

　　十五、使用担体为何要进行处理？一般处理的方法有哪些？

　　答：常用的担体表面并非惰性，它具有不同程度的催化作用和吸附性（特别是固定液含量低时和分离极性物质时）造成峰拖尾和柱效下降，保留值改变等影响，因而需要预处理。现将一般处理方法简述如下：

　　１、酸洗法：用浓盐酸加热处理担体２０－３０分钟，然后用自来水冲洗至中性，再用甲醇漂洗，烘干备用。此法主要除去担体表面的铁等无机物杂质。

　　２、碱洗法：用１０％的氢氧化钠或５％的氢氧化钾－甲醇溶液浸泡或回流担体，然后用水冲洗至中性，再用甲醇漂洗，烘干备用。碱洗的目的是除去表面的三氧化二铝等酸性作用点，但往往在表面上残留微量的游离碱，它能分解或吸附一些非碱性物质，使用时要注意。

　　３、硅烷化：用硅烷化试剂和担体表面的硅醇、硅醚基团起反应，除去表面的氢键结合能力，可以改进担体的性能。常用的硅烷化试剂有二甲基二氯硅烷和六甲基二硅胺。

　　４、釉化：把欲处理的担体在２、３％的碳酸钠－碳酸钾（１：１）水溶液中浸泡一天，烘干后先在８７０度下煅烧３、５小时，然后升温到９８０度煅烧约４０分钟。经过这样处理，担体表面形成一层玻璃化的釉质，故称“釉化担体”。这种担体的吸附性能小，强度大，当固定液中加入少量的去尾剂后，能分析如醇、酸等极性较强的物质。但对非极性物质柱效能则稍有下降。此外甲醇和甲酸等物质在釉化担体上有一定的不可逆化学吸附，在定量分析时应予以注意。

　　５、其他纯化方法：凡是用化学反应来除去活性作用点或用物理复盖以达到纯化担体表面性质的方法都可以使用。

　　十六、常用的担体目数为多少？答：常用的４－６毫米内径的色谱柱：对于较长色谱柱，选用担体目数一般为４０－８０目；对于较短色谱柱选用担体目数一般为８０－１００目(每英寸内的筛孔数目为目)。

　　十七、常用的担体怎样选择？

　　答：各种担体，名目繁多。在常用硅藻土担体中:

　　红色担体（如６２０１、２０１），可用于非极性或弱极性物质的分离。

　　白色担体（如１０１）可用于极性物质或碱性物质。

　　釉化红色担体（如３０１）可用于中等极性物质。

　　硅烷化白色担体可用于强极性氢键型物质如废水测定。

　　分离酸性物质，如酚类，要用酸洗处理的担体。

　　分离碱性物质，如乙醇胺，要用碱洗处理的担体。

　　微量分析要用硅烷化的担体。

　　有些特殊的情况下要用特殊的担体，如氟担体分离异氰酸酯类。

　　但是在普通的常量分析中，对担体可以不必过份讲究，甚至如耐火砖粉粒，玻璃珠砂和海沙也可以使用。

　　十八、何谓固体固定相？大体可分为几类？

　　答：指直接装填到色谱柱中作为固定相的具有活性的多孔性固体物质。固体固定相大体可分为三类：

　　第一类是吸附剂。如：分子筛、硅胶、活性炭、氧化铝等；

　　第二类是高分子聚合物。如国内的ＧＤＸ型高分子多孔微球，国外Ｐorapak系列等；

　　第三类是化学键合固定相。在气相色谱中，通常是将固定液涂敷在载体表面上。采用化学键合固定相分析极性或非极性物质通常都能够得到对称峰，柱效很高，固定相的热稳定性也有所改善。

　　十九、什么是固定液？对固定液有哪些要求？

　　答：一般是一种高沸点的有机物的液膜，通过对不同组份的不同分子间的作用，使组份在色谱柱中得到分离。对气相色谱用的固定液，一般有如下几点要求：

　　１、在操作温度下蒸气压低，热稳定性好，与被分析物理或载气不产生不可逆反应；

　　２、在操作温度下呈液态，而且粘度愈低愈好。物质在高粘度的固定液中传质速度慢，柱效率因而降低。这决定固定液的最低使用温度；

　　３、能牢固地附着在载体上，并形成均匀和结构稳定的薄层；

　　４、被分离的物质必须在其中有一定的溶解度，不然就会很快地被载气带走而不能在两相之间进行分配；

　　５、对沸点相近而类型不同的物质有分离能力，即保留一种类型化合物的能力大于另一种类型。这种分离能力即是固定液的选择性。

　　二十、固定液的选择原则有哪些？

　　答：根据被分离组分和固定液分子间的相互作用关系，固定液的选择一般根据所谓的“相似性原则”，即固定液的性质与被分离组分之间的某些相似性，如官能团、化学键、极性、某些化学性质等，性质相似时，两种分子间的作用力就强，被分离组分在固定液中的溶解度就大，分配系数大，因而保留时间就长；反之溶解度小，分配系数小，因而能很快流出色谱柱。

　　下面就不同情况进行讨论：

　　a、分离极性化合物，采用极性固定液。这时样品各组分与固定液分子间作用力主要是定向力和诱导力，各组分出峰次序按极性顺序，极性小的先出峰，极性越大，出峰越慢；

　　b、分离非极性化合物，应用非极性固定液，样品各组分与固定液分子间作用力是色散力，没有特殊选择性，这时各组分按沸点顺序出峰，沸点低的先出峰。对于沸点相近的异构物的分离，效率很低；

　　c、分离非极性和极性化合物的混合物时，可用极性固定液，这时非极性组分先馏出，固定液极性越强，非极性组分越易流出；

　　d、对于能形成氢键的样品。如醇、酚、胺和水的分离，一般选择极性或氢键型的固定液，这时依组分和固定液分子间形成氢键能力大小进行分离。“相似相容性原则”是选择固定液的一般原则，有时利用现有的固定液不能达到满意的分离结果时，往往采用“混合固定液”，应用两种或两种以上性质各不相同的，按适合比例混合的固定液，使分离有比较满意的选择性，又不致使分析时间延长。然而，在实际工作中选择固定液往往是参考资料或文献介绍的实例来选用固定液的。

　　廿一、混合固定液的处理方法有几种？

　　答：混合固定液的处理方法有三种：

　　１、分别涂渍于担体后再混合；

　　２、将固定液混合后再涂渍，注意这时所用的固定液都应溶解在同一个溶剂里；

　　３、分别涂渍，分别填装入按比例长短的色谱柱，最后再将它们串接起来。

　　上述三种处理方法，结果基本相同，但对于特殊的分离，有些也会有差异。

　　廿二、常用的固定液涂量为多少合适？

　　答：由于固定液含量对分离效率的影响很大。所以它与担体的重量比例，低比例为５％，一般用１５％－２５％。液体比例再大，则被分析的样品在比较厚的液膜上有扩散现象，有损于分离；液体比例太低时，则由于液膜太薄，担体表面上残余的吸附能力会显示出来，使色谱峰拖尾。由于低比例能促进平衡的建立，可以用较高的载气流速，所以用低的液体比例，再加上少量样品，能缩短分析时间。对硅藻土担体固定液含量可大些１５－３０％；由于氟担体表面积较小，所以最多只能１０％；至于玻璃微球由于表面积特小，固定液含量便只能保持在０、２５％左右。

　　廿三、配柱时常用的固定液溶剂有哪些？选用溶剂的原则是什么？

　　答：常用的溶剂有：甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、正丁醇、正己烷、石油醚、苯、甲苯和氯仿等等。选用的原则是

　　１、溶解性好，２、不与固定液起化学反应，３、沸点低，４、毒性小。

　　廿四、配柱时在担体上涂渍固定液采用的常规方法是什么？

　　答：一般配常用的色谱柱，大都采用“常规”涂渍法，其简要操作为：取所需量的固定液，用适量（能浸过担体）的溶剂溶解，将担体缓缓倒入其中，随到随搅，而后用红外灯照射（或用水浴蒸发）以赶走溶剂，则固定液就附着于担体上了。

　　廿五、色谱柱的常用填充方法有哪些？

　　答：固定相填充的好坏，将直接影响柱效率.通常多用泵抽填充法，即把色谱柱的一端塞上玻璃棉，接真空泵，另一端接一漏斗，在抽吸下加入固定相，边装边敲打色谱柱，至固定相不再进入为止。装好后，塞上玻璃棉。装柱要求要填充得均匀，紧密，切忌有空隙。

　　廿六、新装填的色谱柱为什么要老化一段时间才能使用?

　　答：装填好的色谱柱，连接于仪器上后，应先试压，试漏，而后在恒定的温度下用载气吹洗数小时后承受分析，一般称此为柱子的老化过程。老化的目的是把固定相的残存溶剂，低沸点杂质，低分子量固定液等赶走，使记录器基线平直，并在老化温度下使固定液在担体表面有一个再分布过程，从而涂得更加均匀牢固。装填好的色谱柱，经过老化一段时间后，柱效及性能均稳定了，这样才可使用。廿七、色谱柱失效后有哪些表现？其失败原因是什么？

　　答:色谱柱失效主要表现为色谱分离不好和组分保留时间显著变短。色谱柱失效的主要原因是：对气固色谱来说是固定相的活性或吸附性能降低了，对气液色谱来说，是使用过程中固定液逐渐流失所致?

　　文章?

　　本文综合评述了采用气相色谱法分析鉴定橡胶、合成聚合物、共聚物和混合物的技术。

　　经验证明，一种毛细管气相色谱法可测定11一溴一+一烷基一甲基丙烯酸酯中的250PPM及甲基丙烯酸甲酯中的50PPM的抗氧化剂TopanolA和O。这分析采 用程序升温毛细管柱HP一业10mX0．53mm(内径)]在载气流速为16．5ml／min的条件‘下进行(A1)。

　　乙酸乙酯萃取后以气相色谱电子捕获检测法用于 常规同时测定聚表氯醇树脂水溶液中的表氯醇(3一氯一1，2一环氧丙烷)、3一氯一1，2一丙二醇和1，3一二氯一2一丙醇，这些杂质可在mg／z范围检测限内测定 (A3)。

　　有一篇综述介绍了油漆和涂料工业气相色谱法和色谱质谱联用法(GC／MS)的例子。该评述介绍了有关原材料质量监控、解决生产中的问题及鉴定油漆中聚合物和其他成份的技术和参考文献。

　　贮于内衬聚乙烯的铝箔／纸板复合包装中的矿泉水样品，在40aC条件下恒温培养，然后将培养过的溶液用吸收法进样通过气相色谱柱来分析矿泉水中的挥发物，用感官检验培养过的溶液中的诸如非天然味、恶心味、霉味、金属味和干枯味等气味的强度。通过吸入法测出的成份随后经气相色谱／质谱法鉴定为芳香烃和芳香羰基类化合物(A4)。

　　苯乙烯和二聚苯乙烯(相应浓度为13mg／kg＼43mg／kg)是用GC／MS鉴定出的、聚苯乙烯牛奶包装物的20种化合物中的主要成份。用这种平衡液面上空间法测定苯乙烯单体的检测限为o．29mg／kg。在测定牛奶中苯乙烯和二聚苯乙烯的一个相应方法中，丙酮用以沉淀蛋白质、抽提脂肪和包装材料的残留物。直接注入这些提取物进行气相色谱分析，苯乙烯和二聚苯乙烯的检出限分别为0．16mg／kg、0．28mg／kg(A5)。感官检测板和气相色谱法曾用于鉴定商业聚乙烯发出的臭味。Tenax—GC收集管用于收集室温下带臭味的挥发物(A6)。

　　由于具有较低粘度和良好的固化性能，曼尼期碱产品常用于作为环氧树脂的固化剂。有人论述了一种直接气相色谱火焰检测法，用来测定作为固化剂的曼尼期碱组成中的残余苯酚、甲醛和苯乙醇。因为毒性上的原因，需要用这种线性浓度范围很宽的灵敏检测方法来监控法律上有限量规定的苯酚的浓度(A7)。

　　高温毛细管气相色谱法也用宋分离酚醛清漆和环氧酚醛齐聚物(A8)。

　　用气相色谱法和极谱法测定了不同温度下聚甲基丙烯酸甲酯老化过程中析出的甲基丙烯酸甲酯单体。单体的产额与老化温度间存在指数关系(A9)。有人介绍了用一种改进的液面上空间气相色谱法测定不论以何种方法生产的隐形眼镜中的甲基丙烯酸甲酯游离单体。这种方法可在15分钟内对未知来源的隐形眼镜质量作出检测，并且该检测方法也曾用于评定新型聚合引发剂的产品测试(A10)。

　　环氧化豆油是聚合物(如PVC)中常用的一种添加剂，可用四甲基羟胺转化为脂肪酸酯后，再用毛细管气相色谱火焰离子化法检测。PVC中的环氧豆油则可先用甲苯提取，再衍生化而后分析。一根短毛细管柱曾用于分离一、二和三环氧基十八酸甲酯(A11)。

　　中切、低温捕集和反冲洗等多项技术曾用于开发一种以毛细管为主体代替填充柱的技术，来测定PVC中的残余氯乙烯单体。这个以毛细管为主体的方法解决了与这种可疑致癌物的超痕量测定所要求的准确性和重现性相关的某些问题(A12)。

　　特定元素层析色谱采用原子发射检测法(AED)提供了聚合物抽提物中添加剂种类的信息。毛细管气相色谱法的高分辨率和原子发射检测器的高选择性和灵敏度使质谱法和红外光谱法在橡胶样品的超临界提取物中添加剂混合物的鉴别方面的不足得到了弥补(A13)。

　　液面上空间取样法和气相色谱法曾用来定量测控一种低分子量端羟基聚丁二烯的热氧化。用这种简单有效的技术在研究反应速率时，发现了自催化氧化反应开始前有一段诱导期。后一步反应速率很快受氧进入聚合物中去的扩散作用所控制(A14)。

　　气相色谱法曾用来研究70C条件下聚丙烯挥发物析出的动力学。用相关色谱、Temax吸附剂或活性炭富集挥发物来提高检测器信号。聚合物液面上空间的一系列直接注入后接气相色谱分析方法，曾用来对气体析出的动力学做对比研究。吸附富集法得到的数据与直接注入法和相关色谱研究得到的结果有差异，而后两者之间则吻合得很好(A15)。

　　一种由于添加剂干扰而不易用其他方法鉴定的聚合物，曾用一种设计来用于GC／MS联用的直接动态液面上空间法装置来鉴定。这种装置设计用于鉴定由于沸点太低而不能采用传统气相色谱法来分析的化合物(A16)。

　　反相色相色谱法IGC仍是一种测定纯聚合物、聚合物溶液和聚合物混合物的物理化学性质的有用技术。热迁移、聚合物溶解度参数、聚合物与溶剂及聚合物一聚合物相互作用参数，曾用聚双酚A羟基醚的溶液及与其他聚合物的混合物来测定(A17)。

　　有人推导了两个方程式，用来分析从毛细管IGC实验得到的数据，以便确定聚合物与溶剂体系的溶解度和扩散系数(A18)。

　　曾有人用反相气相色谱法来绘制30℃时聚苯乙烯上的正已烷、正辛烷和正壬烷的吸附等温线，也绘制了40、50、60°C下正庚烷的等温线。计算得到的这些烷烃分配系数随着被测化合物链长的增长而增大，随着温度的上升而减小(A19)。反相色相色谱还曾用于同样的一些溶剂来测定聚苯乙烯的重量分数活度系数和Flory—Huggins参数(A20)。

　　其他作者曾应用反相气相色谱法来绘制190～250℃下含聚苯乙烯和高碳烷烃(达正三十碳烷)体系的相图。通过假设Flory—Huggins参数与组成无关来计算聚苯乙烯一烷烃体系的Gibbs自由混合能(A21)。相同的合作者报导了在250～280℃下用毛细管反相气相色谱法来测定尼龙一6中已内酰胺的扩散系数。曾测定了无限稀释时的活度系数，并与用填充柱得到的数据相比较(A22)。其中一位作者报导了用毛细管柱在110～170℃间测定聚苯乙烯中几种溶剂的活度和扩散系数(A23)。

　　应用IGC对特丁基醋酸酯得到的聚对氯苯乙烯的保留图可看出一个低临界溶液温度，表明聚合物在这种溶剂中的溶解度随温度的降低而减小。这个实验还可计算出重量分数活度系数、无限烯释时Flory—huggins相互作用参数和聚合物溶剂体系有效交换的相互作用参数(A24)。同一批合作者中的一些人测定了150～170°C时聚对一氯苯乙烯与正戊烷、正已烷、正庚烷、苯、甲苯、丙苯和异丙苯的一些热力学相互作用，也测定了这种聚合物的摩尔吸附焓、无限烯释时偏摩尔混合热和溶解度参数(A25)。

　　用15种极性不同的探测物在155～185℃间测定了聚苯乙烯和聚丁二烯的热力学作用参数，聚合物与聚合物间的相互作用参数也曾通过5种不同组成的聚苯乙烯一聚丁二烯混合物来测定(A26)。

　　反相色谱曾用来研究苯乙烯一4一乙烯基吡啶双嵌段共聚物的表面与内部作用性质，当这个共聚物吸附到酸性色谱吸附载体上时，碱性较强的乙烯基吡啶嵌段优先取向到固定相上，空气界面上富集了聚苯乙烯(A27)。聚一4一羟基一苯乙烯、聚乙烯基乙酸酯和4种这些均聚物的混合物中的一些探测化合物的比保留体积，曾用于测定聚合物间的热力学相互作用，一个明显的对探测物的相关性看来与探测物和个别均一聚物的相互作用强度有关(A28)。

　　用IGC研究了吸附在酸／碱相互作用势能不同的各种微粒上的甲基丙烯酸一苯乙烯双嵌段共聚物。这种吸附基体与聚合物间的酸碱相互作用导致共聚物的半部分被选择性吸附。酸碱相互作用也通过将聚苯乙烯表面暴露于酸碱蒸汽中并计算其相互作用参数来测定(A30)。

　　两种交联的聚双甲基丙烯酸酯表面的分散性与酸碱性也曾用IGC进行了测定。表征表面接受或给予电子能力的参数足以精确说明表面在热处理过程中的变化及酯基团间结构的多样性(A31)。其中一位合作者也曾用IGC测定了二元参数以帮助鉴定以1一十六醇的氧乙烯衍生物为基体的表面活性剂(A32)。

　　用聚环氧乙烷、聚甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸的共聚物进行IGC实验得到的转变温度和相互作用参数，表明了聚甲基丙烯酸酯与聚环氧乙烷的相容性。然而，由于其酸基与聚环氧乙烷的醚基相互作用，这个共聚物不能与环氧乙烷相容(A33)。

　　IGC色谱柱由聚环氧乙烷、聚甲基丙烯酸甲酯和粉状多孔硅胶混合剂制备而成。保留图谱的变化提供了聚合物与孔中吸附有这种聚合物的硅胶相互作用的信息(A34)。

　　气相色谱

　　在我们气相色谱使用中,经常会发现由于直接进样导致柱子经常性的污染,致使出峰变形,分离效果变差的许多问题:

　　在此我介绍一个比较使用的防止方法:先去买一个柱与柱相互连接的接头(0.25 n0.32 0.53等均通用),这个你们可以到Agilent售后公司买,(如果你们有需要我可以提供给你们联系电话!首先声明我不是该公司员工,我曾经从事原料药的开发与研究,检测方法的建立等工作,并且从事化工工艺,现从事FDA的申报等相关工作),买到该接头后,你们可以把没用的柱子从中间取段下来0.5m左右就OK!两根柱子连接后再放进去,这样只要定时更换前面一端0.5m的柱子就OK了,如果您的系统是直接进样的就不防用这个方法解决你柱子的污染问题.而且还可以用这个接头增加柱子的长度即有效理论板数,不过我以前用2根国产的接在一起不如人家国外的一根,如果你们研究过,那么你会发现我们国内的柱子所以便宜是因为涂层薄,固定液不同,质量不好容易破裂等,我建议你们尽量在成品方面使用国外的,在我影象里面:Agilent的柱子DB,DH系列均不错,当然如果你要分析残留溶剂那么你的首选是DB-624柱,即残留溶剂柱子!

　　关于固定液图层问题:以前我以为涂层厚一定是好的,后来研究发现薄的才好点,经过询问专家证实也如此,在分析上涂层薄的比厚的线形要好,但是在分析上我们应该考虑到样品在柱子内部的保留,以及固定液流失问题,而且厚的固定液极性相应的要比薄的要大一点,同时这个涉及到很多的问题,你们可以自己去想,我建议你们一般买1.0厚度的柱子比较合适我们分析工作,但是有些特殊的东西,例如你要分析沸点很高的,或者有固体样品溶解到低沸点后的残留分析,那么我建议你们用3.0或者5.0厚度的柱子,其实在分析中你们可以选取2款通用柱子:DB-5类,OV-1701类,残留溶剂当然是:PEG-20M;DB-624等相同类别,你们具体的固定液可以参考年美国的固定液分类,柱子污染后的处理:

　　1、倒过来直接冲洗,并在冲洗的时候注入适量的甲醇(高纯度的99.99以上,)

　　2、把柱子拿下来,设计一个溶剂冲洗的部件把柱子接上去,用,加压或真空法把溶剂从柱子中走过,注意:溶剂不能带水,最少3个小时,然后把柱子拿去烘考,可以接到仪器上程序升温度,那么就可以解决,里面残留问题,我以前基本用这个方法解决,固体样品进样的柱子,效果不错,

　　3、直接柱子老化,那么你就需要有相当多的柱子相关信息的知识,防止由于柱温度过高导致柱子损坏,我以前到一家公司去就是由于柱温度过高,柱子里面的固定液体全部流失!

　　4、直接割断,只能过断时间把前面部分去掉,如果你有钱可以这么做!

　　中国色谱?

　　一、色谱仪的安装：

　　1．对色谱仪分析室的要求：

　　（1）分析室周围不得有强磁场，易燃及强腐蚀性气体。

　　（2）室内环境温度应在5~35度范围内，湿度小于等于85%（相对湿度），且室内应保持空气流通。有条件的厂最好安装空调。

　　（3）准备好能承受整套仪器，宽高适中，便于操作的工作平台。一般工厂以水泥平台较佳（高0.6~0.8米），平台最好不要紧靠墙，应离墙0.5~1.0米，便于接线及检修用。

　　（4）供仪器使用的动力线路容量应在10KVA左右，而且仪器使用电源应尽可能不与大功率耗电量设备或经常大幅度变化的用电设备公用一条线。电源必须接地良好，一般在潮湿地面（或食盐溶液灌注）钉入长约0.5~1.0米的铁棒（丝），然后将电源接地点与之相连，总之要求接地电阻小于1欧姆即可。（注：建议电源和外壳都接地，这样效果更好）。

　　（5）色谱仪主机最好使用220V(50Hz)独立、稳压电源，以免电压不稳定影响实验结果。

　　2．气源准备及净化

　　（1）气源准备:

　　事先准备好需用气体的高压钢瓶（一般大中城市均可购到），气体的钢瓶不能混用，只能装指定气体，每个钢瓶的颜色代表一种气体，不能互换。一般用氮气、氢气和空气这三种气体，每种气体最好准备两个钢瓶，以应急备用。有的厂使用氢气发生器和空气压缩机也可，但空压机必须无油。凡钢瓶气压下降到1~2Mpa时，应更换气瓶。一般厂家使用使用以上气体纯度在99.99%即可，电子捕获检测器必须使用高纯度气源99.999%以上。

　　（2）气源净化：

　　为了除去各种气体中可能含有的水分、灰分和有机气体成份，在气体进入仪器之前应先经过严格净化处理。若全部使用钢瓶气体，有的色谱仪附有净化器，且内已填有5A分子筛、活性炭或硅胶，基本可满足要求。若使用一般氢气发生器，则必须加强对水分的净化处理，故应增大干燥管面积（体积在450立方厘米以上为好，填料用5A分子筛为佳）,并在发生器后接容积较大的储器桶，以减少或克服气源压力波动时对仪器基线的影响。若使用空压机作空气来源，空压机进气口应加强空气过滤，加大净化管体积，在干燥管内应填充一半5A分子筛，一半活性炭。一般国产无油气体压缩机（国产）即可满足需要。

　　3．色谱仪成套性检查及安放：

　　仪器开箱后，按资料袋内附件清单，进行逐项清点，并将易损零件的备件予以妥善保存。然后按照仪器的使用说明书上要求，将其放置于工作平台上，并对着接线图和各插头、插座将仪器各部分按规定连接起来，最后连接N2000双通道色谱仪工作站。

　　4．外气路的连接：

　　（1）减压阀的安装：

　　有的仪器随机带有减压阀，若没有的则要购买。所用的是2只氧气，1只氢气减压阀。将2只氧气减压阀，1只氢气减压阀分别装到氮气、空气和氢气钢瓶上（注意氢气减压阀螺纹是反向的，并在接口处加上所附的O形塑料垫圈，以便密封），旋紧螺帽后，关闭减压阀调节手柄（即旋松），打开钢瓶高压阀，此时减压阀高压表应有指示，关闭高压阀后，其指示压力不应下降，否则有漏，应及时排除（用垫圈或生料带密封），有时高压阀也会漏，要注意。然后旋动调节手柄将余气排掉。

　　（2）外气路连接法：

　　把钢瓶中的气体引入色谱仪中，2061C气相色谱仪采用的是耐压塑料管（φ3×0.5mm）。采用塑料管操作简单，所以一般采用塑料管。在接头处就要有不锈钢衬管（φ2×20mm）和一些密封用的塑料等材料。从钢瓶到仪器的塑料管的长度视需要而定，不宜过长，然后用塑料管把气源和仪器（气体进口）连接起来。（注意：仪器的进气口在背面，气路接头不要接错，在仪器背面有气路接头标识。）

　　（3）外气路的检漏：

　　把主机气路面板上载气、氢气和空气的阀旋钮关闭，然后开启各路钢瓶的高压阀，调节减压阀上低压表输出压力，使载气，空气压力为0.35~0.6Mpa（约3.5~6.0kg/cm3）,氢气压力为0.2~0.35 Mpa。然后关闭高压阀，此时减压阀上低压表指示值不应下降，如下降，则说明连接气路中有漏，应予排除。

　　5．色谱仪气路气密性检查：

　　气密性检查是一项十分重要的工作，若气路有漏，不仅直接导致仪器工作不稳定或灵敏度下降，而且还有发生爆炸的危险，故在操作使用前必须进行这项工作（气密检查一般是检查载气流路，氢气和空气流路若未拆动过，可不检查）。

　　方法是，打开色谱柱箱盖，把柱子从检测器上拆下，将柱口堵死，然后开启载气流路，调低压输出压力为0.35~0.6Mpa，打开主机面板上的载气旋钮，此时压力表应有指示。最后将载气旋钮关闭，半小时内其柱前压力指示值不应有下降，若有下降则有漏，应予排除。若是主机内气路有漏，则拆下主机有关侧板，用肥皂水（最好是十二烷基磺酸钠溶液）逐个刷在接头处检漏（氢，空气也可如此检漏），最后将肥皂水擦干。

　　二、仪器的调试把气路：

　　仪器等按上述接好，安置好后，便可进行下面检查和调试工作。

　　色谱仪电路各部件检查仪器启动前应首先接通载气流路，调节气瓶上的减压阀旋钮（即：载气、燃气和助燃气稳流阀），使载气流量为约30ml/min，燃气流量为约30ml/min，助燃气流量为约30ml/min。三气流量比例约为1：1：10。

　　（1）启动主机，开启主机总电源开关，色谱柱箱内马达开始工作，并检查是否有异样声响，若有，立即切断电源，并进一步检查排除。有的色谱仪启动时自诊断，显示仪器运转情况：正常或不正常，不正常显示包括哪一部分有问题，接线错误等等。

　　（2）各路温控检查 按照说明书，逐个对柱温（包括程序升温），进样器温度，检测器温度进行恒温检查，是否能在高、中、低温度下保持恒定，特别是要求柱温温控精度达到0. 1度?

　　红色硅藻土的密度

　　红色硅藻土的密度

　　硅藻土的密度

　　色谱检不出啊

　　很好